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聚丙烯酰胺制備方法
聚丙烯酰胺生產(chǎn)步驟一共兩步:
單體生產(chǎn)技術(shù):丙烯酰胺單體的生產(chǎn)時以丙烯腈為原料,在催化劑作用下水合生成丙烯酰胺單體的粗產(chǎn)品,經(jīng)閃蒸、精制后得精丙烯酰胺單體,此單體即為聚丙烯酰胺的生產(chǎn)原料。
丙烯腈+(水催化劑/水) →合 →丙烯酰胺粗品→閃蒸→精制→精丙烯酰胺。
按催化劑的發(fā)展歷史來分,單體技術(shù)已經(jīng)歷了三代:
一代為硫酸催化水合技術(shù),此技術(shù)的缺點是丙烯腈轉(zhuǎn)化率低,丙稀酰胺產(chǎn)品收率低、副產(chǎn)品低,給精制帶來很大負(fù)擔(dān),此外由于催化劑硫酸的強(qiáng)腐蝕性,使設(shè)備造價高,增加了生產(chǎn)成本;第二代為二元或三元骨架銅催化生產(chǎn)技術(shù),該技術(shù)的缺點是在產(chǎn)品中引入了影響聚合的金屬銅離子,從而增加了后處理精制的成本;第三代為微生物腈水合酶催化生產(chǎn)技術(shù),此技術(shù)反應(yīng)條件溫和,常溫常壓下進(jìn)行,具有高選擇性、高收率和高活性的特點,丙烯腈的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到100%,反應(yīng)完全,無副產(chǎn)物和雜質(zhì)。 產(chǎn)品丙烯酰胺中不含金屬銅離子,不需進(jìn)行離子交換來出去生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的銅離子,簡化了工藝流程,此外,氣相色譜分析表明丙烯酰胺產(chǎn)品中幾乎不含游離的丙烯腈,具有高純性,特別適合制備超高相對分子質(zhì)量的聚丙烯酰胺及食品工業(yè)所需的無毒聚丙烯酰胺。
微生物催化丙烯酰胺單體生產(chǎn)技術(shù),首先由日本在1985年建立了6000t/a的丙烯酰胺裝置,其后俄羅斯也掌握了此項技術(shù),20世紀(jì)90年代時日本和俄羅斯相繼建立了萬噸級微生物催化丙烯酰胺裝置。我國是繼日本、俄羅斯之后,世界上第三個擁有此技術(shù)。微生物催化劑活性為2857生化單位,已經(jīng)達(dá)到水平。我國微生物催化丙烯酰胺單體生產(chǎn)技術(shù)是由上海市農(nóng)藥所經(jīng)過“七五”“八五”和“九五”等3個五年計劃開發(fā)完成的,微生物催化劑腈水合酶是在1990年篩選出的,是由泰山山腳土壤中分離出163菌株和無錫土壤中分離出145菌株,經(jīng)種子培養(yǎng)得到的腈水合酶,代號為Norcardia-163。該技術(shù)現(xiàn)已在江蘇如皋、江西南昌、勝利油田及河北萬全先后投產(chǎn),質(zhì)量上乘,達(dá)到了生產(chǎn)超高相對分子質(zhì)量聚丙烯酰胺的質(zhì)量指標(biāo)。標(biāo)志著我國微生物催化丙烯酰胺技術(shù)已經(jīng)達(dá)到了先進(jìn)水平。
聚合技術(shù):聚丙烯酰胺生產(chǎn)是以丙烯酰胺水溶液為原料,在引發(fā)劑的作用下,進(jìn)行聚合反應(yīng),在反應(yīng)完成后生成的聚丙烯酰胺膠塊經(jīng)切切割、造粒、干燥、粉碎,制得聚丙烯酰胺產(chǎn)品。關(guān)鍵工藝是聚合反應(yīng),在其后的處理過程中要注意機(jī)械降溫、熱降解和交聯(lián),從而聚丙烯酰胺的相對分子質(zhì)量和水溶解性。